Диазо
-
Структура диазосоединений
- Диазогруппа состоит из двух связанных атомов азота в концевом положении
- Диазосоединения описываются общей формулой R2C=N+=N-
- Простейший пример: диазометан, CH2N2
- Диазосоединения не следует путать с азосоединениями и соединениями диазония
-
Электронная структура
- Диазосоединения имеют π-электронную плотность, делокализованную по α-углероду и двум атомам азота
- Ортогональная π-система с электронной плотностью, делокализованной только по концевым атомам азота
- Диазосоединения относятся к классу 1,3-диполей
-
Стабильность и взрывоопасность
- α-диазо-β-дикетоны и α-диазо-β-диэфиры наиболее стабильны
- Большинство диазоалканов без электроноакцепторных заместителей взрывоопасны
-
Коммерческое значение
- Этилдиазоацетат является коммерчески значимым диазосоединением
- Диазирины имеют схожие свойства, но отличаются структурой
-
История
- Диазосоединения были открыты Питером Гриссом в 1858 году
-
Синтез диазосоединений
- Из аминов: реакция с азотистой кислотой
- Из диазометильных соединений: электрофильное замещение
- Диазоперенос: реакция с тозилазидом и основанием
- Из N-алкил-N-нитрозосоединений: реакция элиминации
- Из гидразонов: окисление гидразонов
- Из азидов: реакция с фосфинами
-
Реакции диазосоединений
- Вступают в 1,3-дипольные циклоприсоединения
- Используются как предшественники карбенов
- Промежуточные продукты в реакции Бэмфорда-Стивенса
- Реакция Дойла-Кирмзе с аллилсульфидами
- Внутримолекулярные реакции с образованием циклопропанов
- Реакция Бюхнера-Курциуса-Шлоттербека с альдегидами
-
Встречаемость в природе
- Диазо-группа встречается в кинамицинах и ломайвитицине
- L-аспартат-нитросукцинатный путь (ANS) у бактерий