Межсистемный переход
-
Межсистемный переход
- Изоэнергетический процесс без излучения
- Переход между электронными состояниями с различной спиновой кратностью
-
Возбужденные синглетные и триплетные состояния
- Синглетное состояние: все спины электронов спарены
- Триплетное состояние: возбужденный электрон не связан с электроном основного состояния
-
Межсистемное пересечение
- Спин возбужденного электрона меняется на противоположный
- Вероятность выше при перекрытии уровней колебаний
- Спин-орбитальная связь усиливает межсистемное взаимодействие
-
Фосфоресценция
- Излучательный распад из триплетного состояния в синглетное
- Временной масштаб межсистемного перехода: 10-8-10-3 с
-
Металлические комплексы
- Межсистемный переход при переносе заряда от металла к лиганду
- Комплексы с высоким атомным номером способствуют межсистемному взаимодействию
- Светоиндуцированный захват возбужденного спинового состояния (LIESST)
-
Приложения
- Флуорофоры: мигание и фотообесцвечивание
- Регулирование скорости межсистемного взаимодействия для оптимизации флуоресцентных биомаркеров
- Солнечные батареи: повышение эффективности разделения зарядов за счет триплетного возбужденного состояния
-
История
- Александр Яблонский: увеличение времени жизни фосфоресценции связано с метастабильным возбужденным состоянием
- Гилберт Льюис: метастабильное состояние соответствует конфигурации триплетных электронов
- Термин «межсистемный переход» введен Льюисом