Химия борорганических соединений
-
Химия бораорганических соединений
- Изучает соединения бораорганического происхождения, называемые органоборанами
- Включает гидроборирование и карбоборирование
- Нуклеофильный заместитель бора переносится в электрофильный центр
-
Свойства связи B-C
- Низкая полярность связи C-B
- Соединения алкилбора стабильны, но легко окисляются
- Бор образует электронодефицитные соединения
-
Классы борорганических соединений
- Органобораны и гидриды: BRnH3−n, катализаторы и реагенты
- Моноалкилбораны: димеры, например, оксилборан
- Диалкилбораны: восстановление диалкилгалогенборанов, трансметаллизация
- Диарил- и диалкилбораны: димезитилборан, дизиамилборан, 9-BBN
-
Бориновая и борные кислоты и сложные эфиры
- Борные кислоты играют ключевую роль в реакции Сузуки
- Триметилборат используется в производстве боргидрида натрия
-
Кластеры бора
- Декаборация [B12H12]2- и его производные
- Карбораны: ортокарборан, C2B10H12
-
Боразамещенные ароматические соединения
- Борабензол и его производные, аддукты с пиридином
- Боролы и борепин
-
Борильные соединения
- Металлоорганические соединения со связями металл-бор
- Изоэлектронные соединения с N-гетероциклическими карбенами
-
Алкилиденбораны
- Редкое соединение, борабензол
- Производное CH3B=C(SiMe3)2 стабильно, но подвержено циклодимеризации
-
NHC-аддукты бора
- Стабильные аддукты NHC-борана
- Синтез из соли имидазолия и триэтилборгидрида лития
-
Диборены
- Двойные связи бор-бор, диборен (RHB=BHR)
- Диборин основан на аналогичном химическом составе
-
Синтез
- Из реактивов Гриньяра, гидроборированием алкенов, борилированием
- Монооксид углерода реагирует с алкилборанами, образуя спирты
-
Реакции
- Органобораны и бораты подвержены реорганизации
- Миграция группы 1,2-миграция в электрофильный углерод
- Протонолиз и добавление к галогенкарбонилам
-
Применение
- Гидроборирование алкенов, синтез олефинов
- Функционализация карбонильных соединений, энантиочищенные кетоны
-
Аллилборирование
- Аллилборан присоединяется к альдегидам и кетонам с аллильным сдвигом.
- Реакция с кетонами протекает медленнее, чем с альдегидами.
- В синтезе эпотилонов Николау аллилборирование используется для гомологизации ацетогенина.
-
Насыщение кислородом
- Гидроборирование-окисление борана приводит к образованию спирта или карбонильной группы.
- Окисление алкенилборана образует енол без бора.
-
Галогенирование
- Активация органоборанов гидроксидом или алкоксидом азота приводит к галогеналканам.
- Дизиамилборан галогенирует только гидроборированный олефин.
- Обработка алкенилборана йодом или бромом вызывает миграцию органической группы.
-
Трансметаллизация и соединение
- Борорганические соединения легко трансметаллизуются в органопалладиевые соединения.
- В реакции Сузуки арил- или винилбороновая кислота соединяется с арил- или винилгалогенидом.
-
Восстановители
- Гидриды борана, такие как 9-BBN и L-селектрид, являются восстановителями.
- Асимметричный катализатор CBS восстанавливает карбонилы.
-
Другие синтетические области применения
- Спирты образуются при обработке органоборанов монооксидом углерода и гидридом.
- Третичные спирты синтезируются путем двойной миграции алкинилборана.
- Анионы органоборатов восстанавливают ацилгалогениды.
-
Приложения
- Химия борорганических соединений имеет коммерческое значение в фармацевтической промышленности.
- Триэтилборан использовался для воспламенения топлива в двигателях Pratt & Whitney J58.
- Борорганические соединения обсуждаются для использования в нейтронозахватной терапии рака.