Реакция гидроборирования–окисления
-
Реакция гидроборирования–окисления
- Превращает алкен в спирт
- Синтезирует водород и гидроксильную группу на месте двойной связи
- Реакция Антимарковникова
-
История и признание
- Впервые описана Гербертом К. Брауном в 1957 году
- Браун получил Нобелевскую премию по химии в 1979 году
-
Механизм реакции
- Этап гидроборирования: боран присоединяется к двойной связи, перенося атом водорода
- Этап окисления: перекись водорода заменяет связи B-C на HO-C
-
Стереоспецифичность и региоселективность
- Гидроборирование протекает в антимарковниковской манере
- Окисление заменяет бор гидроксилом в том же геометрическом положении
- 1-метилциклопентен образует транс-1-гидрокси-2-метилциклопентан
-
Модифицированные реагенты
- Используются реагенты типа R2BH, где R может быть остатком молекулы
- Примеры: 9-BBN, катехолборан, дизиамилборан
-
Гидроборирование алкинов
- Механизм действия — syn
- Вторичные продукты: альдегиды из конечных алкинов, кетоны из внутренних алкинов
- Используется объемный боран, например, дизиамилборан
-
Альтернативные окислители
- N-оксид N-метилморфолина с перрутенатом тетрапропиламмония дает карбонильные продукты
- Дихроматы и родственные реагенты дают кетоны или карбоновые кислоты
-
Другие окислительные субстраты
- Окисление силанов и дисиланов также приводит к гидроксильным группам
- Силильные группы превращаются в гидроксигруппу после кислотной обработки и окисления перекисью водорода
- Дисиланильные группы превращаются после обработки TBAF и пероксидного окисления