Перенос электронов во внутреннюю сферу
-
Внутрисферный перенос электронов (IS ET)
- Окислительно-восстановительная реакция, протекающая через ковалентную связь
- Лиганд соединяет два окислительно-восстановительных центра металла
- Реакции внутренней сферы ингибируются крупными лигандами
-
Термин и применение
- Термин Inner sphere ET используется для реакций с комплексами переходных металлов
- Окислительно-восстановительные центры могут быть органическими группами
- Связующий лиганд может быть любым объектом, способным передавать электроны
-
Мостиковые лиганды
- Распространенные мостиковые лиганды включают галогениды и псевдогалогениды
- Известны более сложные мостиковые лиганды, такие как оксалат, малонат и пиразин
-
Процесс переноса электронов
- Перед ЭТ должен сформироваться мостиковый комплекс
- Передача электронов происходит по мосту после его установления
- Мостиковая структура может существовать в основном состоянии или быть промежуточным продуктом
-
Альтернатива и энтальпия
- Перенос электронов из внешней сферы возможен при несоблюдении условий внутренней сферы
- Перенос электронов во внутренней сфере энтальпически более благоприятен, но энтропийно менее благоприятен
-
Эксперимент Таубе
- Генри Таубе открыл механизм внутренней сферы в 1983 году
- Эксперимент показал, что хлорид, связанный с кобальтом, становится связанным с хромом
- Хлорид служит проводником для потока электронов от Cr(II) к Co(III)