Пи-бэкбондинг
-
π-Связывание в химии
- π-Связывание — это взаимодействие между заполненной орбиталью переходного металла и свободной орбиталью лиганда.
- Электроны из металла используются для связи с лигандом, стабилизируя металл.
-
Лиганды и их группы
- Лиганды делятся на карбонилы, азотистые аналоги, алкены, алкинолы и фосфины.
- Примеры соединений с π-связью: Ni(CO)4, соль Цейза, динитрогенные комплексы молибдена и железа.
-
Карбонилы и нитрозилы
- Электроны переносятся с d-орбитали металла на антисвязывающие орбитали CO.
- Усиление связи M–CO и ослабление связи C–O.
- ИК-спектроскопия важна для диагностики.
-
Изоцианиды
- Изоцианиды также способны к π-связыванию.
- σ-донорная пара на атоме C антисвязывающая, связь CN укрепляется.
- vCN может быть повышен или понижен в зависимости от соотношения σ- и π-связей.
-
Металл-алкеновые и металл-алкиновые комплексы
- Электроны переносятся с d-орбитали металла на антисвязывающие орбитали алкенов и алкинов.
- Усиление связи металл-лиганд и ослабление С–С связей внутри лиганда.
- Алкены и алкины с электроотрицательными заместителями обладают большей π-связью.
-
Металлофосфиновые комплексы
- Фосфины принимают электронную плотность от металлических p- или d-орбиталей.
- Обратная связь удлиняет P-C связи, но отталкивание P-R уменьшает P-C связь.
- Окисление комплексов приводит к образованию более длинных связей M-P и более коротких связей P-C.
-
Определение обратного пожертвования ИЮПАК
- Полное определение включает синергический процесс переноса электронов и высвобождение электронов с d-орбитали металла на π*-антисвязывающую орбиталь лиганда.