Вибрационная муфта
-
Основы вибронных связей
- Вибронные связи описывают взаимодействие между колебаниями атомов в молекуле.
- Они важны для понимания неадиабатических процессов и спектроскопии.
-
Методы оценки вибронных связей
- Теория волновых функций (ТВФ) дает точное описание, но сложна в реализации.
- Теория функционала плотности в первом порядке (TDDFT) позволяет оценить связи косвенно, но медленно сходится.
- Формула Черняка-Мукамеля обеспечивает точность для плоских волн, но требует значительных вычислительных ресурсов.
- Современные реализации TDDFT учитывают силу Пулай для повышения точности.
-
Применение вибронных связей
- Они важны для расчета коэффициентов внутреннего преобразования в неадиабатической молекулярной динамике.
- Конические пересечения поверхностей потенциальной энергии приводят к геометрической фазе.
-
Трудности и альтернативы
- Оценка вибронных связей связана с математическими и программными трудностями.
- TDDFT с обратным вращением позволяет обойти проблемы в расчетах между основным и возбужденным состояниями.
- Диабатическое представление поверхностей потенциальной энергии может быть использовано для упрощения расчетов.
-
Теоретические разработки и примеры
- Герцберг и Теллер впервые обсудили влияние вибронного взаимодействия на спектры.
- Склар и Гепперт-Майер провели расчеты бензола, подтвердив соответствие теории и эксперимента.
-
Рекомендации
- Статья содержит ссылки на дополнительные ресурсы и обсуждения для углубленного изучения темы.