Азиридины
-
Структура азиридинов
- Азиридины содержат функциональную группу азиридина, трехчленный гетероцикл с одним амином и двумя метиленовыми мостиками.
- Исходное соединение — азиридин (этиленимин) с молекулярной формулой C2H4NH.
- Азиридины менее щелочные, чем алифатические амины, с pKa 7,9.
- Угловая деформация увеличивает барьер для инверсии азота, что позволяет изолировать инвертомеры.
-
Синтез азиридинов
- Циклизация галогенаминов и аминоспиртов: амин замещает галогенид, образуя азиридин.
- Добавление нитрена к алкенам: нитрены получают из органических азидов или йодособензолдиацетата.
- Из триазолинов, эпоксидных смол и оксимов: термолиз или фотолиз триазолинов образует азиридин.
- Из алкенов с использованием DPH: обработка алкенов О-(2,4-динитрофенил)гидроксиламином в присутствии родиевых катализаторов.
- Из α-хлориминов: взаимодействие α-хлоримина с нуклеофилом.
- Из 2-азидоспиртов: использование триалкилфосфинов для преобразования в азиридины.
-
Реакции азиридинов
- Открытие нуклеофильного кольца: азиридины реагируют с нуклеофилами, образуя 1,3-диполи.
- Образование 1,3-диполя: электроциклическая термическая или фотохимическая реакция раскрытия кольца.
- Другие реакции: кислоты Льюиса вызывают разложение кольца, окисление до N-оксида вызывает экструзию нитрозосоединения.
-
Безопасность азиридинов
- Азиридины подвержены атаке эндогенными нуклеофилами, что может привести к мутагенности.
- Международное агентство по изучению рака классифицирует азиридины как потенциально канцерогенные для человека.
- Азиридины обладают мутагенными свойствами и образуют аддукты ДНК, которые являются промутагенными.