Теория поля лигандов
-
Теория поля лигандов (LFT)
- Описывает связи, орбитальное расположение и другие характеристики координационных комплексов
- Применяется к комплексам переходных металлов
- Ион переходного металла имеет девять валентных орбиталей
-
История LFT
- Возникла в результате объединения теории молекулярных орбиталей и теории кристаллического поля
- Джон Стэнли Гриффит и Лесли Оргел отстаивали теорию как более точное описание комплексов
-
Связывание
- σ-склеивание: передача двух электронов каждым из шести лигандов на d-орбитали металла
- π-склеивание: через p-орбитали лиганда и π- или π*-молекулярные орбитали
-
Комбинация σ-связи и π-связи
- π-связывание усиливает σ-связь
- Образуются шесть связывающих и шесть антисвязывающих молекулярных орбиталей
-
Высокий и низкий спин
- ΔO определяет электронную структуру ионов d4-d7
- Низкоспиновые комплексы: заполнение несвязывающихся орбиталей перед антисвязывающими
- Высокоспиновые комплексы: заполнение несвязывающихся орбиталей по мере возможности
-
Спектрохимический ряд
- Лиганды упорядочены по величине ΔO
- Низкопольные лиганды: π-доноры (I-, Br-, S2-)
- Высокопольные лиганды: π-акцепторы (CN-, CO)
- Лиганды, не являющиеся ни тем, ни другим: H2O, NH3