Четырехкратная связь
-
Определение и распространение
- Четырехкратная связь включает восемь электронов и является продолжением двойных и тройных связей.
- Стабильные четверные связи распространены среди переходных металлов, таких как рений, вольфрам, технеций, молибден и хром.
- Лиганды, поддерживающие четырехкратные связи, обычно являются π-донорами.
-
История открытия
- Ацетат хрома(II) был первым соединением с четырехкратной связью, синтезированным в 1844 году.
- Первое кристаллографическое исследование соединения с четырехкратной связью было проведено советскими химиками для солей Re2Cl2−8.
- Ф. Альберт Коттон и Си Би. Харрис сообщили о кристаллической структуре октахлордиргената калия, показав, что предыдущая характеристика была ошибочной.
-
Структура и склеивание
- Ион [Re2Cl8]2− принимает затененную конформацию с орбиталью дельта-связи.
- D-орбитали стабилизируются за счет взаимодействия с орбиталями хлорного лиганда.
- Ион [Os2Cl8]2− имеет тройную связь Os–Os и ступенчатую геометрию.
-
Другие соединения
- Коттоном и его коллегами описано много других соединений с четырехкратными связями между атомами переходных металлов.
- Изоэлектронным соединением с дирхением является соль K4[Mo2Cl8].
- Примером соединения дитунгстена с четырехкратной связью является тетра дитунгстена (hpp).
-
Исключения
- Четырехкратные связи между атомами элементов основной группы неизвестны.
- Для молекулы дикарбона (C2) теория молекулярных орбиталей показывает двойную связь.
- Статья 2012 года предполагает существование четырехкратной связи в дикарбоне, но это оспаривается.