Электрофильный
-
Электрофилы и их свойства
- Электрофилы образуют связи с нуклеофилами, принимая электронную пару.
- Большинство электрофилов заряжены положительно или имеют частичный положительный заряд.
- Электрофилы взаимодействуют с нуклеофилами через реакции присоединения и замещения.
-
Примеры электрофилов в органическом синтезе
- Катионы, такие как H+ и NO+.
- Поляризованные нейтральные молекулы, такие как HCl и алкилгалогениды.
- Поляризуемые нейтральные молекулы, такие как Cl2 и Br2.
- Окислители, такие как органические надкислоты.
- Химические соединения, не удовлетворяющие правилу октета, такие как карбены и радикалы.
- Некоторые кислоты Льюиса, такие как BH3 и DIBAL.
-
Реакции присоединения галогенов
- Алкены реагируют с галогенами, образуя вицинальные дигалогениды.
- Процесс включает формирование π-комплекса, образование трехчленного иона бромония и воздействие иона бромида.
- Другие нуклеофилы могут атаковать ион бромония, образуя спирт или эфир.
-
Реакции гидрогалогенирования
- Галогеноводороды, такие как HCl, реагируют с алкенами, образуя алкилгалогениды.
- Процесс включает образование катионного соединения и стереоселективность продукта.
- Механизм AdE2 конкурирует с механизмом AdE3.
-
Реакции гидратации
- Серная кислота используется как катализатор в реакции гидратации.
- Процесс включает замену группы OSO3H на группу OH, образуя спирт.
- Возможен путь, при котором молекула воды соединяется с промежуточным карбокатионом.
-
Хиральные производные
- Многие электрофилы являются хиральными и оптически стабильными.
- Примеры включают органокатализатор на основе фруктозы и хиральные N-сульфонилоксазиридины.
- Связанные с полимером хиральные электрофилы селена вызывают асимметричные реакции селененилирования.
-
Шкала электрофильности
- Индекс электрофильности ω разработан Робертом Парром.
- Индекс связан с электроотрицательностью и химической твердостью.
- Корреляции между электрофильностью и скоростью реакций в биохимических системах.
-
Суперэлектрофилы
- Суперэлектрофилы обладают повышенной реакционной способностью в присутствии суперкислот.
- Примеры включают смесь уксусной кислоты и трифторида бора и тетрафторборат нитрониума.
- Гитонные суперэлектрофилы имеют заряженные центры, разделенные одним атомом.
- Дистонические суперэлектрофилы имеют заряженные центры, разделенные двумя или более атомами.
-
Удаление гидрид-иона из изобутана
- Смесь уксусной кислоты и трифторида бора удаляет гидрид-ион из изобутана.
- Процесс происходит в присутствии плавиковой кислоты.
- Ответственным промежуточным продуктом является [CH3CO2H3]2+.
-
Нитрование метана
- Метан может быть нитрован до нитрометана тетрафторборатом нитрониума.
- Процесс требует присутствия сильной кислоты, такой как серная кислота.
- Протонирование происходит нитронием.
-
Типы суперэлектрофилов
- Гитонные суперэлектрофилы имеют заряженные центры, разделенные одним атомом.
- Пример: ион протонитрония O=N+=O+—H.
- Дистонические суперэлектрофилы имеют заряженные центры, разделенные двумя или более атомами.
- Пример: реагент для фторирования F-TEDA-BF4.
-
Дополнительная информация
- Нуклеофил TRPA1 является сенсорной нейронной мишенью для электрофильных раздражителей у млекопитающих.