Оглавление
Энамин
-
Определение и структура енаминов
- Енамины — ненасыщенные соединения, получаемые конденсацией альдегида или кетона со вторичным амином.
- Слово “енамин” происходит от аффикса en- и корня “амин”.
- Енамины считаются азотистыми аналогами енолов.
-
Таутомерия и реакционная способность
- Енамины могут таутомеризоваться в имины, если один или оба азотистых заместителя — атом водорода.
- Енамины являются хорошими нуклеофилами и основаниями.
- Их поведение как нуклеофилов объясняется резонансными структурами.
-
Образование енаминов
- Енамины легко получаются из доступных реагентов.
- Распространенный способ — катализируемая кислотой нуклеофильная реакция кетонов или альдегидов со вторичными аминами.
- Первичные амины не используются из-за образования иминов.
-
Реакции алкилирования и ацилирования
- Енамины могут алкилироваться и ацилироваться с образованием промежуточных продуктов.
- Эти реакции используются для синтеза различных соединений.
-
Металлоэнамины и галогенирование
- Сильные основания могут депротонировать имины, образуя металлоэнамины.
- Металлоэнамины используются для асимметричного алкилирования кетонов.
- Галогенирование энаминов приводит к образованию α-галогенкетонов.
-
Окислительная связь и аннулирование
- Енамины могут быть скрещены с енолсиланами для получения стабильных соединений.
- Окислительная димеризация альдегидов в присутствии аминов приводит к пирролу.
- Аннулирование по Робинсону использует енамины для синтеза кетона Виланда-Мишера.
-
Реакционная способность и модуляция
- Енамины требуют меньшей кислотно-щелочной активации, чем еноляты.
- Кетоновые энамины более реакционноспособны, чем альдегидные.
- Реакционная способность зависит от стерической/электронной структуры азотного центра.
- Модуляция реакционной способности включает изменение температуры, растворителя и типа электрофила.