Энергия связи-диссоциации
-
Определение и измерение энергии связи-диссоциации
- Энергия связи-диссоциации (D0) — это изменение энтальпии при гомолитическом разрыве связи.
- Измеряется в килоджоулях на моль (кДж/моль) или килокалориях на моль (ккал/моль).
- Используется для оценки прочности связи и сравнения с другими соединениями.
-
Исторический контекст и точность измерений
- Впервые измерена в 1920-х годах, но точность данных до 1970-х годов вызывает сомнения.
- Современные значения могут отличаться на 10 ккал/моль.
-
Различия в определениях и терминологии
- Некоторые авторы различают D0 и энтальпию диссоциации связи (DH°298) при 298 К.
- D0 предпочтительнее в теоретических работах, DH°298 — в термохимических исследованиях.
-
Связь с электронной энергией и термодинамической стабильностью
- D0 меньше, чем электронная энергия связи (De), но соотношение D0 = De — ε0 сохраняется.
- Прочность связи зависит от химического контекста и не является внутренним свойством связи.
-
Историческая эволюция и современные тенденции
- Большинство данных — это энтальпии связи, но в последнее время все чаще используется свободная энергия диссоциации связей (BDFE).
- BDFE часто определяется в растворе, а не в газовой фазе.
-
Примеры сильных и слабых связей
- Самые прочные связи — Si−F, C−C диацетилена, монооксид углерода.
- Самые слабые связи — кислотно-основные комплексы Льюиса, гелий димер.
-
Гомолитическая и гетеролитическая диссоциация
- Гомолитическая диссоциация — симметричный разрыв связи, лежит в основе BDE.
- Гетеролитическая диссоциация — асимметричный разрыв связи, энтальпия гетеролиза выше в газовой фазе.
Полный текст статьи: