Текучая молекула
-
Определение текучих молекул
- Текучие молекулы претерпевают динамику, при которой атомы меняются местами.
- Термин «флюксионный» зависит от контекста и метода оценки динамики.
-
Спектроскопические исследования
- ЯМР-спектроскопия используется для изучения динамики текучих молекул.
- DNMR (зависимость спектров от температуры) позволяет определить скорость обмена.
- SST (спиновое насыщение) применяется для медленных процессов.
-
ИК-спектроскопия
- ИК-спектроскопия также показывает динамику, но на более коротких временных шкалах.
- Пример: перенос электронов в димере металлических кластеров.
-
Примеры текучих молекул
- Циклогексан и родственные кольца: взаимопревращение конформеров.
- Пентафторид фосфора: псевдовращение по механизму Берри.
- Пентакарбонил железа: аналогичная картина.
- Ион метания CH+5: пространственное распределение протонов шире, чем в метане.
-
Шестикоординатные виды
- Шестикоординатные виды обычно имеют жесткую молекулярную геометрию.
- Динамика происходит за счет диссоциации лиганда или внутримолекулярного скремблирования.
-
Диметилформамид
- При 100°C ЯМР-спектр показывает один сигнал, при комнатной температуре — два.
- Скорость обмена зависит от температуры коалесценции.
-
«Свистящее кольцо»
- Fe(η5-C5H5)(η1-C5H5)(CO)2: расщепление сигнала при низких температурах.
- Механизм: переход на 1,2 смены.