Умполунг
-
Инверсия полярности в органической химии
- Инверсия полярности (umpolung) изменяет полярность функциональной группы для проведения вторичных реакций.
- Введена Д. Зеебахом и Э. Дж. Кори.
-
Анализ полярности
- Подавляющее большинство органических молекул содержат гетероатомы, поляризующие углеродные скелеты.
- В стандартных реакциях новые связи образуются между атомами противоположной полярности.
-
Примеры инверсии полярности
- Биохимические и промышленные процессы обеспечивают доступ к схемам замещения 1,2-, 1,4- и 1,6-гетероатомами.
- Цианид-ион и N-гетероциклические карбены обладают химической амбивалентностью, что позволяет им активировать реакции.
- Пирофосфат тиамина (TPP) выполняет аналогичную функцию в биологических процессах.
-
Трехчленные кольца и дитиановая химия
- Трехчленные кольца с гетероатомами поляризованы, что приводит к перенапряжению при размыкании.
- Дитиановая химия изменяет полярность карбонильной группы, превращая её в дитиан или тиоацеталь.
-
Образование окислительной связи и амин умполунг
- Окислители, такие как йод, могут образовывать связи между атомами углерода полярности (-).
- Амин умполунг изменяет полярность аминогруппы, делая её электрофильной.
-
Объем гидразона
- Гидразоны могут подвергаться нуклеофильным присоединениям и катализируемым переходными металлами перекрестным связям.