Оглавление
- 1 Органические пероксиды
- 1.1 Органические пероксиды
- 1.2 Применение в полимеризации
- 1.3 Отбеливающие и дезинфицирующие средства
- 1.4 Типы органических пероксидов
- 1.5 Свойства
- 1.6 Биология
- 1.7 Промышленное применение
- 1.8 Подготовка и реакции
- 1.9 Опасности и самоокисление
- 1.10 Процесс получения кумола и антрахинона
- 1.11 Восстановление и расщепление
- 1.12 Лекарственные средства
- 1.13 Органический синтез
- 1.14 Анализ пероксидов
- 1.15 Количественный анализ гидропероксидов
- 1.16 Активный кислород в пероксидах
- 1.17 Коммерческие рецептуры
- 1.18 Безопасность
- 1.19 Меры безопасности на промышленных предприятиях
- 1.20 Отгрузка органических пероксидов
- 1.21 Полный текст статьи:
- 2 Органические пероксиды
Органические пероксиды
-
Органические пероксиды
- Органические соединения с пероксидной функциональной группой (R−O−O−R’)
- Гидропероксиды содержат R’ = H
- Легко разрываются, образуя свободные радикалы
-
Применение в полимеризации
- Используются для инициирования полимеризации акриловых, полиэфирных и винилэфирных смол
- Примеры: МЕКФ, бензоилпероксид
- Могут воспламеняться со взрывом
-
Отбеливающие и дезинфицирующие средства
- Перекись бензоила и перекись водорода используются для отбеливания муки
- Бензоилпероксид эффективен для лечения акне
-
Типы органических пероксидов
- Классифицируются по наличию гидроксильного конца и алкильных/ацильных заместителей
- Примеры: трет-бутилгидропероксид, дикумилпероксид, трет-бутилпероксибензоат
-
Свойства
- Длина связи O−O около 1,45 Å, углы R−O−O около 110°
- Связь O−O слабая, энергия диссоциации 45-50 ккал/моль
-
Биология
- Пероксиды играют важную роль в биосинтезе простагландинов
- Участвуют в биодеградации и старении
- Светлячки используют пероксисоединения для биолюминесценции
-
Промышленное применение
- Используются в химии полимеров для полимеризации акрилатов
- Примеры: пероксид метилэтилкетона, бензоилпероксид, пероксид ацетона
- Применяются в производстве полистирола, пенополистирола, ударопрочного полистирола
-
Подготовка и реакции
- Диалкилпероксиды синтезируются из пероксида водорода и алкенов
- Диацилпероксиды получают обработкой пероксида водорода кислотами
- Сложные эфиры получают обработкой ангидридов кислот гидропероксидами
- Циклические пероксиды получают из диенов и кислорода
-
Опасности и самоокисление
- Опасность хранения на воздухе из-за образования гидропероксидов
- Самоокисление может привести к пожарам
-
Процесс получения кумола и антрахинона
- Гидропероксиды используются в промышленных процессах
- Антрагидрохинон самопроизвольно реагирует с кислородом
-
Восстановление и расщепление
- Органопероксиды восстанавливаются до спиртов алюмогидридом лития
- Расщепление на кетоны и спирты происходит в результате перегруппировки Корнблюма-Деламара
-
Лекарственные средства
- Артемизинин и артесунат эффективны против малярии и Schistosoma haematobium
-
Органический синтез
- Гидропероксид трет-бутила используется для эпоксидирования и гидроксилирования
-
Анализ пероксидов
- Качественное определение с помощью реакции йод-крахмал
- Количественное определение с помощью обесцвечивания красителей индиго
-
Количественный анализ гидропероксидов
- Потенциометрическое титрование алюмогидридом лития
- Объемное титрование алкоксидами, такими как этоксид натрия
-
Активный кислород в пероксидах
- Каждая пероксигруппа содержит один активный атом кислорода
- Содержание активного кислорода связано с содержанием энергии
- Чем выше молекулярная масса, тем ниже содержание энергии и опасность
-
Коммерческие рецептуры
- Включают флегматизирующие агенты для безопасности и улучшения свойств
- Могут быть флегматизированы или не подвергаться флегматизации
-
Безопасность
- Пероксиды легко вступают в реакцию с кожей, хлопком и древесной массой
- Хранятся в прохладном непрозрачном контейнере
- Нейтрализуются восстановителями, такими как сульфат железа(II)
-
Меры безопасности на промышленных предприятиях
- Оборудование в железобетонных конструкциях с фольгированными окнами
- Продукты разливаются в небольшие емкости и перемещаются в холодное место
- Контейнеры из нереактивных материалов
-
Отгрузка органических пероксидов
- Ограничена Министерством транспорта США
- Основана на концентрации и физическом состоянии материала