Поправка Дэвидсона
-
Поправка Дэвидсона
- Энергетическая поправка для метода взаимодействия с усеченной конфигурацией
- Представлена Эрнестом Р. Дэвидсоном
- Оценивает энергию конфигурационного взаимодействия вплоть до четырехкратных возбуждений
-
Формула и применение
- Использует формулу с a0, ECISD, EHF и ΔEQ
- Основана на анализе теории возмущений
- Расчеты CISD с поправкой Дэвидсона называются CISD(Q)
-
Преимущества и недостатки
- Популярна из-за низкой вычислительной стоимости
- Улучшает вклад электронной корреляции
- Проблемы с согласованностью размеров и экстенсивностью устранены, но не полностью
- Не дает информации о волновой функции
- Не подходит для коррекции величин, зависящих от волновой функции
-
Аналитические градиенты и надежность
- Аналитические градиенты для поправок Дэвидсона недоступны в программах квантовой химии
- Ненадежна при существенном различии электронной структуры CISD и Хартри–Фока
- Проблемы возникают при значимом многозначном символе или использовании CISD для возбужденных состояний
-
Проблема согласованности размеров
- Улучшает размерную согласованность и экстенсивность энергий CISD
- Не соответствует размеру объекта и не масштабируема
- Особенно важно для крупных молекул
-
Поправки к CISD с несколькими ссылками
- Существуют аналогичные поправки для энергий MR-CISD
- Методы могут быть использованы для коррекции энергий возбужденных состояний