Реакция гидроборирования–окисления

Реакция гидроборирования–окисления Реакция гидроборирования–окисления Превращает алкен в спирт   Синтезирует водород и гидроксильную группу на месте двойной связи   Реакция Антимарковникова   История […]

Реакция гидроборирования–окисления

  • Реакция гидроборирования–окисления

    • Превращает алкен в спирт  
    • Синтезирует водород и гидроксильную группу на месте двойной связи  
    • Реакция Антимарковникова  
  • История и признание

    • Впервые описана Гербертом К. Брауном в 1957 году  
    • Браун получил Нобелевскую премию по химии в 1979 году  
  • Механизм реакции

    • Этап гидроборирования: боран присоединяется к двойной связи, перенося атом водорода  
    • Этап окисления: перекись водорода заменяет связи B-C на HO-C  
  • Стереоспецифичность и региоселективность

    • Гидроборирование протекает в антимарковниковской манере  
    • Окисление заменяет бор гидроксилом в том же геометрическом положении  
    • 1-метилциклопентен образует транс-1-гидрокси-2-метилциклопентан  
  • Модифицированные реагенты

    • Используются реагенты типа R2BH, где R может быть остатком молекулы  
    • Примеры: 9-BBN, катехолборан, дизиамилборан  
  • Гидроборирование алкинов

    • Механизм действия — syn  
    • Вторичные продукты: альдегиды из конечных алкинов, кетоны из внутренних алкинов  
    • Используется объемный боран, например, дизиамилборан  
  • Альтернативные окислители

    • N-оксид N-метилморфолина с перрутенатом тетрапропиламмония дает карбонильные продукты  
    • Дихроматы и родственные реагенты дают кетоны или карбоновые кислоты  
  • Другие окислительные субстраты

    • Окисление силанов и дисиланов также приводит к гидроксильным группам  
    • Силильные группы превращаются в гидроксигруппу после кислотной обработки и окисления перекисью водорода  
    • Дисиланильные группы превращаются после обработки TBAF и пероксидного окисления  

Полный текст статьи:

Реакция гидроборирования–окисления

Оставьте комментарий

Прокрутить вверх