Реагент Гриньяра
-
Реактивы Гриньяра
- Химические соединения с общей формулой R-Mg-X, где X — галоген, R — органическая группа
- Примеры: хлорид метилмагния и бромид фенилмагния
- Относятся к подклассу магнийорганических соединений
-
Применение
- Популярны в органическом синтезе для создания новых углерод-углеродных связей
- Вступают в реакцию с реагентом Кормаса-Гризиуса для образования бензольного кольца
- Редко выделяют в твердом виде, обрабатываются в растворах
-
Синтез
- Получают из органического галогенида и металлического магния
- Используются простые эфиры для стабилизации
- Вода и воздух исключаются
-
Механизм реакции
- Перенос одного электрона
- Реакция переноса Mg (обмен галоген-Mg)
- Восстановительная трансметаллизация
-
Тестирование
- Чувствительны к влаге и кислороду
- Используются тесты с ментолом и фенантролином
-
Реакции
- Нуклеофилы: алкилирование альдегидов и кетонов
- Основания: получение алкоксидов, алкилирование металлов
- Алкилирование металлов и металлоидов
- Равновесие Шленка
- Прекурсоры магнезиатов
- Соединение с органическими галогенидами
- Окисление кислородом
-
Реакция Гриньяра
- Реакция Гриньяра используется для синтеза спиртов из реагентов Гриньяра и кислорода.
- Простое окисление реагентов Гриньяра не имеет большого практического значения из-за низких выходов.
- Двухэтапная последовательность с использованием борана и перекиси водорода более эффективна.
-
Модификации реакции
- Взаимодействие реагентов Гриньяра с кислородом в присутствии алкена увеличивает синтетическую эффективность.
- Для этой модификации требуется арил- или винил-Гриньяр.
- Добавление только Гриньяра и алкена не приводит к реакции.
-
Недостатки и ограничения
- Требование наличия по меньшей мере двух эквивалентов Гриньяра.
- Возможность использования двойной системы Гриньяра с дешевым восстановителем.
-
Промышленное использование
- Реакция Гриньяра является ключевым этапом промышленного производства тамоксифена.
-
Процесс образования реактива Гриньяра
- Магниевые стружки помещают в колбу, добавляют тетрагидрофуран и йод.
- При нагревании добавляют раствор бромистого алкила, затем смесь охлаждают.
- Полученный реактив Гриньяра охлаждают до 0°C перед добавлением карбонильного соединения.
- Реакция завершается при нагревании раствора до комнатной температуры.