Оглавление
Свободнорадикальная реакция
-
Свободнорадикальные реакции
- Химические реакции с участием свободных радикалов
- Широко распространены в органических реакциях
-
История исследований
- Открытие трифенилметильного радикала Мозесом Гомбергом (1900)
- Эксперимент со свинцовым зеркалом Фридриха Панета (1927)
-
Механизм реакций
- Радикалы образуются из радикальных инициаторов
- Цепные реакции с инициированием, распространением и завершением цепи
- Ингибиторы замедляют реакцию, диспропорционирование конкурирует
-
Условия протекания
- Часто протекают в газовой фазе
- Инициируются светом, редко катализируются кислотами или основаниями
- Не зависят от полярности реакционной среды
-
Кинетика реакций
- Зависит от концентраций инициирующего и терминирующего видов
- Общая скорость реакции имеет нарушенный порядок 1,5
-
Реакционная способность
- Измеряется в конкурентных экспериментах
- Соединения с углерод-водородными связями реагируют в порядке первичный < вторичный < третичный < бензил < аллил
-
Типы реакций
- Свободнорадикальное замещение
- Реакции присоединения свободных радикалов
- Внутримолекулярные реакции
- Реакции перегруппировки
- Реакции фрагментации или гомолиза
- Перенос электронов
- Радикально-нуклеофильное ароматическое замещение
- Реакции взаимодействия углерод-углерод
- Реакции элиминации
-
Примеры реакций
- Горение, пиролиз, крекинг
- Фотохимическая реакция, термическое расщепление, окислительно-восстановительная реакция
-
Биологическое значение
- Вредны и связаны с заболеваниями человека
- Связаны со старением