Многоконфигурационное самосогласованное поле
-
Основы MCSCF
- MCSCF — метод квантовой химии для генерации корректных эталонных состояний в сложных случаях.
- Используется для аппроксимации электронной волновой функции, когда другие методы неэффективны.
-
Описание метода
- Метод сочетает конфигурационное взаимодействие и метод Хартри-Фока, варьируя коэффициенты для минимизации энергии.
- Часто применяется для MRCI и CASPT2, эффективен в сложных химических ситуациях.
-
Пример для H2
- Для H2 молекулярные орбитали можно описать двумя атомными орбиталями, но модель Хартри-Фока не учитывает диссоциацию.
- Введение коэффициентов позволяет описать химическую связь по валентной связи, но усложняет математику.
-
Полное активное пространство SCF (CASSCF)
- CASSCF включает все конфигурации, возникающие из определенного количества электронов на орбиталях.
- Используется для точного описания молекул с большим числом электронов.
-
Ограниченное активное пространство SCF (RASSCF)
- RASSCF ограничивает количество электронов в определенных подпространствах для уменьшения вычислительных затрат.
- Может разрешать только определенные типы возбуждений или ограничивать число электронов на орбиталях.